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反马氏是加成反应吗不是的画是什么?

来源:学生作业帮 编辑:搜搜做题作业网作业帮 分类:化学作业 时间:2024/07/09 00:46:34
反马氏是加成反应吗
不是的画是什么?
反马氏是加成反应吗不是的画是什么?
这里要分开讨论.
其实大多数马氏加成和反马加成的原理是一样的,都是X-负离子主要加在碳正离子级数较高的的碳原子上,因为碳正离子级数越高,碳正离子的稳定性较高(这里可以用δ-p,δ-π超共轭现象来解释),也就是位能反应活化能也较低.
在一般的化合物中,HX中一般由于氢原子的电负性较弱,因此,一般是X-负离子加在碳正离子级数较高的的碳原子上,而氢原子加在碳正离子级数较低,也就是含氢原子较多的碳上,因此,才有“马尔尼科夫规律”的表面描述:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较少 (或含氢较多 )的碳原子上
但是,HX中氢原子的电负性大于X的电负性的话,比如二硼烷,那么就会出现氢加在碳正离子级数教高的碳原子上,即出现“反马现象”:不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时,称为反马尔可夫规则.
另外我们还看到的一种“反马”规律,即过氧化物效应,只能从表面上认为是反马规律,它和上述的反马规律是不同的,从反应机理来说,是属于自由基反应.倒不是从这点判断反马规律不是加成反应,而是应该把它和前面的“反马规律”分离来看,其实这是反马规律的概念定义造成的矛盾,因为它本来就不是从本质而只是从现象来定义的.而且注意的是,在卤化物中,只有溴化氢有过氧化物效应,氟化氢、氯化氢、碘化氢均不存在过氧化物效应.
因此,我们认为,反马加成除了过氧化物效应外的都是加成反应.